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一文读懂 | 高低温超导材料

日期:2023/2/14 来源:曦合超导

什么是超导材料



超导材料又称为超导体,是在某一温度下电阻为零的导体.而超导材料不仅具有零电阻的特性,还可以完全抗磁性.因此超导材料在传输过程中几乎没有能量耗损,还能在每平方厘米上承载更强的电流。

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超导材料的发展史


 1911年


荷兰科学家Onnes首次在温度4.2K时用液氦冷却汞时发现汞的电阻为零,这是人类首次发现超导电性规律。

1933年


迈斯纳发现超导体另一重要特性,超导体不仅电阻完全消失,还会出现抗磁性,这个效应也叫迈斯纳效应。

1973年


科学家发现了保持了近十三年记录,超导转变温度为32.4K(-249.92℃)的超导合金——铌锗合金。

1987年


美国华裔科学家朱经武和中国科学家赵忠贤陆续把钇-钡-铜-氧转变温度提高到了90K(-185.15℃),从而发现了高温超导体材料,使得超导体的转变温度首次来到液氮温区。

1998年


人类发现了110K的Bi-Sr-Ca-Cu-O超导体,实现了液氮温区的梦想。至此,高温超导材料的研究席卷全球。

在近100年的超导材料发展历史中,有10位科学家凭借杰出的研究获得了诺贝尔物理学奖。人们还在努力的寻找着可以在常规工况下的室温超导体。

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超导材料有哪些


超导材料分为低温超导材料和高温超导材料。低温超导材料主要有 NbTi 和 Nb3Sn 材料等,高温超导材料主要有 Bi-Sr-Ca-Cu-O(BSCCO)和 Y-Ba-Cu-O(YBCO)材料、MgB2 超导材料、铁基超导材料等。

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低温超导材料

低温超导材料是具有低临界转变温度(Tc<30K),在液氦温度条件下工作的超导材料。分为金属、合金和化合物。

低温超导材料在批量化加工技术、成本、使用稳定性方面的优势无可替代。低温超导线圈主要是指用低温超导材料绕制而成的超导线圈,其通常采用液氦制冷,工作温区在 4.2 K 及以下。低温超导的代表性材料是铌钛(NbTi)和铌三锡(Nb3Sn)。其中 NbTi 超导体在上世纪六十年代中期被发现,临界温度在 10 K左右。NbTi 超导体具有良好延展性、较高的强度、高临界电流密度和相对低的造价,因此获得了迅速的发展,在今天商用超导市场占据最大的份额。Nb3Sn 的临界温度相对较高,在 18 K左右。Nb3Sn 材料本身具有脆性,力学加工性能较差,临界电流对应变比较敏感,且制造困难、造价相对较高。相比于 NbTi,Nb3Sn的主要优势是有比较高的临界磁场,4.2 K下其临界磁场可达 20 T,而 NbTi 的临界磁场仅 12 T(4.2 K)。所以 Nb3Sn主要应用在9 T@4.2 K以上的超导磁体中,市场份额远远小于NbTi。基于 NbTi 的低温超导线圈技术目前已经发展的比较成熟,在加速器、核磁共振(NMR)、人体医学成像(MRI)和科学仪器通用磁体等领域获得了广泛的应用,并产生了巨大的商业价值。基于Nb3Sn的超导磁体技术经过多年的实践和研究已经取得了显著进步,但在绕线工艺和失超保护方面仍有待完善。考虑到经济效益和技术可靠性,强场磁体(9T@4.2 K以上)通常混合使用Nb3Sn和NbTi超导线绕制。

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(铌钛(NbTi)超导线)

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(铌三锡(Nb3Sn)超导线)

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高温超导材料

高温超导体材料(HTS)具有超导电性和抗磁性两个重要特性。要让超导体得到现实的应用,首先要有容易找到的超导材料。即主要研究方向就是寻找能在较高温度下存在的超导体材料。

目前高温超导的代表性材料主要是 BSCCO 和 ReBCO,其临界温度都在液氮温区(77 K)以上。BSCCO 超导带材的研发和产业化进程早于 ReBCO, 因此被称为第一代高温超导带材,后者被称为第二代高温超导带材。近年来,基于粉末管装(PIT)法制备的 BSCCO 线材已经比较成熟,世界范围内多家公司和科研机构(如美国超导公司、日本 Sumitomo、德国 EAS 和中国英纳超导、西北超导公司)都具有批量化生产千米长线材的能力。相比于低温超导,高温超导可以工作在更高的温区,有更高的热惯性,因此鲁棒性更强,可以将其应用在更为复杂恶劣的环境中,这大大拓展了超导技术的应用范围。在过去十几年中,人们对基于 BSCCO 材料的高温超导线圈进行了大量的研究,并开始将其广泛应用于许多电力设备的研发和示范工程建设中,包括超导储能、超导电缆、超导电机、超导磁分离、超导感应加热、超导限流器等。

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(高温超导材料-BSCCO)

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(高温超导材料-ReBCO)

第一代高温超导带材的制备须要大量使用贵金属银,银占比高达 70%,因此其成本一直居高不下,且未来降价乏力,这严重影响了高温超导的大规模工业应用和商业推广。新世纪以来,二代高温超导带材ReBCO受到了越来越多的关注。ReBCO超导带材一般由基层、过渡层、超导层和保护层等多层结构组成,比一代高温超导带材由更高的临界磁场和载流能力。其主要成分是哈氏合金、不锈钢、铜等普通金属和基于镀膜工艺的 ReBCO 薄膜涂层,其中生产过程仅需极微量的银(1~3 微米厚),无其他贵金属。因此,相比一代高温超导,ReBCO 带材有望大幅降低生产成本,有着广阔的商业前景,在16T@4.2K以上超导磁体系统研制中发展潜力巨大。



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